日本施敏打硬跟着中国工农业出产及出口贸易的开展,大家生活节奏加速,消费水平进步,出行、旅行不断添加,食物消费观念和方法正在相应改动。复合袋包装食物(又称软罐头)正以其轻质、便利、保鲜期长、清洁、易贮存运送、易拆开、废物量少及货架效应杰出等特色,习惯了大家的平常需要,日益遭到大家的喜爱。
食物复合包装袋是将不一样特性的薄膜以专用粘胶剂复合在一起热封制成的,以战胜单一薄膜固有的缺点。为保证薄膜免受食物等内容物的腐蚀和保证屏蔽保鲜效果,常选用PE、PET、PP、NY薄膜和镀铝塑料膜或铝箔等。该类复合膜广泛使用于饮料、医药、电子、农药和化妆品等物品的包装,变成现代工业不可或缺的复合包装袋。
复合包装袋用粘胶剂
为满意上述食物包装袋的需要,专用胶粘剂发挥了至关重要的效果。它有必要满意对多种材料粘结性高,抗食物中不一样调料、脂肪酸、油脂和蛋白质等介质腐蚀,透明度高,耐食物加工过程中加热、加压、高温蒸煮灭菌(100~135℃)以及制袋封口时的刹那间高温(220℃),固化速度快且无害等需要。若用于蒸煮袋制造,上述功能缺一不可;若用于通用食物袋制造,则可对功能需要恰当放宽。
聚氨酯胶粘剂的优秀归纳功能使其变成复合袋用胶粘剂首选品种,国表里90%以上的食物复合袋均选用它。据材料介绍,2001年欧洲用于复合薄膜的聚氨酯胶粘剂约为37650吨,简直占当年聚氨酯胶粘剂总用量的1/4。日本2000年用于复合薄膜的聚氨酯胶粘剂为28098吨,约占聚氨酯胶粘剂年总用量的一半。中国用于复合薄膜的聚氨酯胶粘剂年用量约为3万~4万吨,其间约10%为耐蒸煮胶粘剂。另据报道,2001~2002年,因为国际商场不景气,胶粘剂和密封剂制造商均处于窘境边际,但美国商场用于食物和医药包装的复合薄膜胶粘剂的出售始终坚持上升趋势,亚洲商场更是继续微弱增加。估计往后5年内,全球食物复合薄膜袋用胶粘剂年均增加将为4%,中国将为15%~20%。
中国复合包装袋用胶粘剂的现状
20世纪80年代以来,中国先后引入和自行设计装置的干法复合薄膜出产线有300~500条,其出产用聚氨酯胶粘剂也随之迅速开展,出售局势喜人。它们基本上均为双组分溶液型系统,能够满意国内通用型复合薄膜的出产需要。高功能品种如耐121℃或135℃蒸煮的铝/塑复合膜出产用聚氨酯胶粘剂在数年前只能依靠进口,日、德、美等国胶粘剂供货商纷繁抢占中国商场,以昂扬的报价出售此类商品。近几年,国内某些公司和研讨单位活泼投入人力、物力研讨开发成功数个品种的耐蒸煮聚氨酯胶粘剂,取得可喜成绩。拂晓化工研讨院的RP-05耐蒸煮食物复合薄膜用胶粘剂即是其间一类。该类聚氨酯胶粘剂可耐高温,抗食物各类调料、脂肪和油脂的腐蚀,经国表里产的多个干法复合机上机实验,所得PET/Al/CPP三层复合膜外观亮光、平坦,无地道、斑纹、气泡和白斑等表象。复合袋经别离装入牛肉、鸡翅等物实践蒸煮灭菌,均为零决裂。这说明所研制的耐蒸煮复合袋用聚氨酯胶粘剂功能契合耐蒸煮复合袋的复合技能需要,与相应进口商品功能适当。
环保型胶粘剂的开展
虽然选用上述复合薄膜胶粘剂制造的蒸煮袋样品经检测无小分子物分出;按GB/T9683-88规则查验,契合食物清洁标准;固化剂中-NCO含量低于0.5%,也到达需要。
但其仍为双组分溶剂型聚氨酯胶粘剂,需要向环保型胶粘剂过渡。国外正在活泼开发无溶剂型和水性聚氨酯复合薄膜胶粘剂,特别前者更为活泼。DuPont、Henkel、Rohm&Haas、BASF、大日本油墨化学工业等公司已有商品,但大多为通用型。
1.无溶剂型聚氨酯胶粘剂
环保认识的增强促进大家活泼开发无溶剂型聚氨酯胶粘剂,它通常是由分子质量相对低的多元醇和多异氰酸酯或多异氰酸酯预聚物和多元醇或多元胺组成的双组分胶粘剂。该类复合薄膜胶粘剂的使用于1974年起始于德国,1977年日本引入该类技能,到1997年已建成几十条无溶剂复合薄膜出产线,在欧美已有50%以上的该类胶粘剂用于干法复合薄膜工业,现已开展到第4代技能。某些高功能品种不只初粘性好,也适用于铝箔粘结,已有公司成功开宣布耐高温蒸煮的特种布局的聚氨酯胶粘剂。
中国无溶剂复合薄膜出产线也有十几条。北京市化工研讨院于1984年从德国Henkel公司引入无溶剂型聚氨酯胶粘剂出产技能,可供干法复合膜出产运用。因其时国内仅有一台无溶剂复合机,故持久未正式出产。受环保法规唆使,1990年,全国各地也连续引入相应复合出产线。但因存在某些技能疑问,开工率缺乏。
笔者以为无溶剂复合胶粘剂的开发使用无疑是胶粘剂开展的一个方向,但存在的疑问也不少。归纳起来有以下几点:
(1)涂胶量虽少(仅1.5g/m2),但其单价太高,通常胶约65元/千克,出产成本高。
(2)为进步胶粘剂对薄膜的潮湿性,需要胶粘剂的粘度低,结果是初始内聚力低,粘结性不高,固化速度不够快,影响复合出产功率。这归因于聚氨酯或聚酯主剂的相对分子量低,通常控制在3000~4000。若进步其相对分子量,则粘度太高,不易在复合膜上均匀涂布,极大地影响复合膜质量。粘度通常应控制在2000~3000mPa.s。可通过进步涂布和复合温度(>40℃),以降低粘度,但需思考固化剂多异氰酸酯的安全性。
2.水性胶粘剂
水性胶粘剂是另一类环保型胶粘剂。国外曾开发水性丙烯酸酯胶粘剂,大多用异氰酸酯做固化剂(用异氰酸酯做固化剂则以为是聚氨酯胶粘剂领域)。因其在北美质料足够,报价便宜,固含量高,粘度低,已成功地在复合薄膜商场中占有较大比例。但至今,薄膜-薄膜复合用水性丙烯酸酯胶粘剂仍存在一些疑问,如:
(1)技能功能通常,特别在
日本施敏打硬打印薄膜上只能用于等级低商品。因通用型水性丙烯酸酯胶粘剂在打印薄膜上复合的剥离强度低,当然剥离强度也取决于打印油墨品种。食物包装袋薄膜以硝基纤维类油墨用得较多,惋惜的是它与通用型水性丙烯酸酯胶粘剂很不相容,复合薄膜很易剥离,其强度仅为(0.1~0.5)N/15mm。在溶剂型和无溶剂型聚氨酯胶粘剂上不会发作这种表象,因为当这两种胶粘剂将薄膜复合后迁移到油墨层时,仍可充任油墨的粘合剂,发生与打印油墨层的内聚力。
(2)应变性差,胶膜相对分子量高而光泽度低,枯燥时能耗大,复合薄膜时会发生气泡等。
氢键和杰出的交联密度是取得优秀复合粘结性的两个要害要素。因为化学实质所决议,水性丙烯酸酯不具有强力的氢键,因而大多数丙烯酸酯胶粘剂的交联性低。但是,单组分丙烯酸酯胶粘剂通常有很高的固含量、高剪切强度、高机械流动性和长适用期,这是其他水性胶粘剂所不及的。为改善水性丙烯酸酯胶粘剂的粘结性而又坚持其优秀特性,Rohm&Haas公司曾开发了新双组分丙烯酸/氨基甲酸酯杂化物。因为该系统分子中构成互穿网络布局、氨基甲酸酯反响交联点,与单组分丙烯酸酯胶粘剂比较又具有优胜的内聚强度、剥离强度、耐湿、耐热和耐内容物等功能;与聚氨酯水性胶粘剂比较,其粘结功能适当或更优。这一优胜功能,加之报价低廉,使其在食物复合膜包装使用中具有较强的竞争力。
中国也有用于复合薄膜出产的丙烯酸酯胶粘剂,但功能通常。有必要从主剂的化学布局上着手改善。
水性聚氨酯也可用于复合薄膜的复合,为进步其功能,国表里均在开发使用可水涣散的多异氰酸酯技能技能。
3.其他环保型胶粘剂
复合薄膜用其他环保型胶粘剂有:UV固化和电子束固化型、湿固化型聚氨酯热熔胶粘剂以及醇溶性胶粘剂等。其间醇溶性聚氨酯胶粘剂已在欧美科实业(深圳)有限公司等安排出产,它为塑料膜/镀铝膜所专用。
中国通用溶剂型聚氨酯复合膜用胶粘剂已大量出产,耐120~135℃蒸煮复合袋用高功能溶剂型聚氨酯胶粘剂也已开发成功。环保型胶粘剂如醇溶性聚氨酯镀铝膜复合胶粘剂、无溶剂聚氨酯胶粘剂和水性胶粘剂均有出产。但或因报价疑问,或因质量疑问,至今未像溶剂型胶粘剂那样被广泛选用。往后需活泼安排力气从树脂自身化学布局下手,研制契合各种需要的环保型复合薄膜胶粘剂。